员工发生交通事故负全责时，处理方式主要依据《民法典》及相关法律规定，具体如下：
机动车交通事故责任赔偿顺序
首先由承保机动车强制保险（简称交强险）的保险人在责任限额内予以赔偿。
如果交强险赔偿不足部分，由承保机动车商业保险的保险人按照保险合同的约定予以赔偿。
如果仍然不足或者没有投保机动车商业保险，由员工个人赔偿。
员工执行工作任务时的责任承担
如果员工是在执行工作任务过程中发生交通事故并负全责，则用人单位需要承担侵权责任。
用人单位在承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的员工追偿。
工伤与第三方赔偿
如果事故被认定为工伤，员工可以享受工伤保险待遇。员工可先行向第三方索赔，之后再享受工伤医疗外的保险待遇。
处理流程建议
立即报警并保护现场，配合交通部门进行责任认定。
如有工伤情形则及时申请工伤认定。
根据事故责任，员工可向责任方索赔或通过工伤保险获取赔偿。若调解无果，可考虑通过法律途径解决，如向法院提起诉讼。
建议
用人单位应尽快与保险公司、员工及受害者进行沟通，明确赔偿责任和流程。
用人单位应确保员工在交通事故发生后及时报案，并协助员工完成工伤认定和保险理赔。
若员工存在故意或重大过失，用人单位应保留追偿权利，并在法律允许的范围内进行追偿。
通过以上步骤，可以妥善处理员工全责的交通事故，既保障受害者的权益，也合理维护用人单位的合法权益。
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